1858年8月11日，陈成全、李世贤、吴如孝三部结合行动，由舒城三河镇向庐州逼进。当时，新任安徽巡抚翁同书，也就是汗青上赫赫驰名的帝师翁同龢的哥哥，他尚未到任，庐州城内独一清军数千，由副都统麟瑞督率驻守，另由新任安徽布政使带勇万人驻守南郊。
战前，德兴阿对劲地说：“各路马步兵勇，或多或少，择要漫衍，有警则奋勇向前，贼多则添拨援应；海全一军驻扎石梵刹，不管那边告急，皆可策应。”
李秀成，初名李以文，广西客家人，出世于广西藤县大黎里新旺村，这个村庄当时属于广西梧州府藤县宁风乡五十七都长恭里，四周是一片高山峻岭，村庄四周住的都是费事农夫。他们多数靠做雇工、种田、烧炭来保持糊口。李秀成的父亲李世高，给地主垦山莳植，寻食度日。李秀成的母亲陆氏，给李秀成添了个弟弟，取名李明成。
是故曾国藩一派人攻打安徽中部，李秀成便向天王洪秀全申请，再次外出抵抗湘勇！洪秀全这时身边也没多少能交战的将领，便同意了，让他当主将，抵当湘勇！
此次大败仗，使李秀成认识到，单凭本身的一军之力，难明天京之围，因而要求到天王洪秀全支撑，行文各路将领，商定承平军各路人马在安徽枞阳停止集会，共商救天京体例。
承平军的首要打击目标，并非庐州，而是江北大营，是以，未等气势汹汹的清军援兵赶到，陈成全早已挥军由界牌直趋滁州，于9月中旬抵乌衣一带，与自全椒进抵该处的李秀成部会师。在此之前，吴如孝按约率部自庐州北进，占店埠镇及其东北之梁园，进逼定远，以管束胜保军。
清廷严令胜保及各路将领务必将庐州光复，不然提头来见。
曾国藩复出后，对湘军进取安徽，然后合围南京作了详细的军事摆设。
以后，洪秀全、杨秀清在金田揭竿而起，李秀成决定造反，他插手承平军，作战机灵英勇，晓得用脑筋，他在承平军中，较早认识到洋枪洋炮的能力，部下弄了好多洋枪洋炮，很快崭露头角，从一名浅显的兵士晋升为一名优良的青年将领。